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  液晶聚合物(LCP)是一類性能優(yōu)異的工程塑料,20世紀(jì)70年代后期人們開始對其進(jìn)行基礎(chǔ)研究,到了80年代已有工業(yè)化生產(chǎn)。由于熱致性液晶聚合物相對于溶致性液晶聚合物,具有加工性好的特性,現(xiàn)在已成為開發(fā)新型的高強(qiáng)高模有機(jī)纖維和增強(qiáng)塑料的引人注目的研究對象,尤其是以TLCP開發(fā)成的纖維其應(yīng)用領(lǐng)域非常寬廣。本文介紹了熱致液晶芳香族聚酯的合成方法,并對聚酯液晶纖維的紡絲成形、熱處理及工藝條件對纖維性能的影響進(jìn)行了綜述。

  熱致性液晶芳香族聚酯的合成不僅沿用了聚酯的傳統(tǒng)合成方法,近年來許多研究者開拓了以下新的合成方法,從而促進(jìn)了熱致性液晶芳香族聚酯的飛速發(fā)展。熱致性液晶芳香族聚酯的合成包括酰氯法、苯酯法、乙?;?、硅烷基化法和直接酯交換法。

  在一般的高聚物熔體紡絲中,絲條中形成的分子取向?qū)ζ滟|(zhì)量有重要意義,顯然對于液晶熔體紡絲尤其有特別實際意義。在高分子熔體紡絲過程中熔體絲條從噴絲孔擠出,經(jīng)卷繞裝置拉伸。噴絲孔管道內(nèi)高分子熔體分子的取向,在離開噴絲孔口的非常短的距離內(nèi)開始解取向,以后在軸向拉伸作用下分子又重新獲得取向。主鏈或側(cè)鏈型液晶高分子的顯著特點是在外力場作用下容易形成分子鏈取向。實驗證明,當(dāng)液晶高分子流體通過噴絲孔、??诨蛄鞯溃词乖诘图羟兴俾氏芦@得取向,不進(jìn)行后拉伸也能達(dá)到一般高分子經(jīng)拉伸后所達(dá)到的取向度。液晶高分子材料生產(chǎn)高強(qiáng)度高模量纖維的機(jī)制有待進(jìn)一步研究,就一般的熔融紡絲來說,影響原絲強(qiáng)度的因素主要有溫度、剪切速率和噴頭拉伸比。

  紡絲溫度是影響液晶高分子力學(xué)性能的重要因素之一,必須設(shè)定在液晶溫度范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)溫度的改變也會影響成品的力學(xué)性能,關(guān)鍵在于應(yīng)保證液晶共聚酯的高熔點微粒充分熔融而又不使其喪失液晶性。

  隨著成形過程中拉伸比和剪切速率的增加,將使液晶共聚酯熔體的線性膨脹系數(shù)減小,流道取向有所提升,從而導(dǎo)致力學(xué)性能上升。研究證明剪切速率太高時對力學(xué)性能改善不明顯,因為此時液晶熔體本身已經(jīng)具有很高的取向度。

  在熔紡過程中,速度通常為每分鐘數(shù)百米到上千米,噴頭拉伸比從幾到十幾。由于紡絲過程中,不需要脫溶劑,纖維強(qiáng)度幾乎不受纖度的影響,容易得到粗纖度的纖維。擠出拉伸比的增加將明顯提高液晶共聚酯的取向度,從而提高其力學(xué)性能。

  纖維的熱處理受到氛圍、溫度、時間的影響。眾所周知,常規(guī)集合物的熱定形主要是以結(jié)晶、取向等超分子結(jié)構(gòu)變化為特征的物理過程,而熱增強(qiáng)過程卻是一個伴隨著物理變化的化學(xué)過程,其實質(zhì)是既有一定取向的熱致性液晶聚合物在連續(xù)惰性氛圍中的固相聚合。不斷通入氣體有利于及時除去各種副產(chǎn)物并推動反應(yīng)進(jìn)行。所用氣體必須是惰性的或在真空中進(jìn)行,以減少各種副反應(yīng)。在不同的溫度下停留不同的時間,發(fā)現(xiàn)如果在整個過程熱處理中單純采用惰性介質(zhì),則所得纖維強(qiáng)度最大;如果整個過程中單純采用干熱空氣,纖維強(qiáng)度最低;如果在該過程中先用惰性介質(zhì),后階段改用干燥空氣,則纖維強(qiáng)度介于二者之間。

  最佳的熱處理溫度鷹接近但略低于熔點。由于受副產(chǎn)物擴(kuò)散控制,加熱時間常常會持續(xù)數(shù)小時,在應(yīng)力下纖維可能會發(fā)生斷裂或相互熔融,這都不利于提高強(qiáng)度,因此,纖維最好處于松弛狀態(tài)。取向?qū)τ谔岣邚?qiáng)度十分關(guān)鍵,剛性伸直鏈具有極好的尺寸穩(wěn)定性,在松弛狀態(tài)下的熱處理時,其取向結(jié)構(gòu)幾乎不發(fā)生太大的變化。

  在熱處理過程中,時間和溫度同樣非常關(guān)鍵,它們都存在一個最佳值。溫度應(yīng)盡可能高,但又不能使纖維黏結(jié)融化。時間盡可能長,但又不能使纖維發(fā)生熱降解。實際上,在熱處理的過程中,纖維的熔點和分解溫度在不斷提高,因此可以采用逐步提高溫度的方法來縮短熱處理時間,達(dá)到提高熱處理效率的目的。

  液晶高分子材料生產(chǎn)高強(qiáng)度高模量纖維的機(jī)制還有待進(jìn)一步研究,隨著合成工藝及紡絲熱處理技術(shù)的改進(jìn),纖維性能會進(jìn)一步提高,成本會逐漸降低,預(yù)計熱致性聚酯液晶纖維將在未來會占有日益重要的地位,很值得開發(fā)應(yīng)用。

 ?。ㄍ鯓?覃俊 四川省紡織科學(xué)研究院)


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