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日本九州大學(xué)成功實現(xiàn)聚乙烯和聚酯的“聚合”

                     

    日本九州大學(xué)先導(dǎo)物質(zhì)化學(xué)研究所大塚英幸和高原淳領(lǐng)導(dǎo)的研究小組宣布,成功實現(xiàn)了聚乙烯和聚酯(因聚合方式不同、此前認為不能聚合)的分子水平聚合。將該方法用于其它聚合物,有可能開發(fā)出具有新功能和物性的新材料。

    合成的關(guān)鍵是,聚乙烯和聚酯的前驅(qū)體使用具有雙鍵的烯烴類聚合物。聚乙烯的前驅(qū)體使用聚丁二烯,聚酯的前驅(qū)體使用不飽和聚酯。使具有雙鍵的聚合物之間發(fā)生名為“烯烴復(fù)分解反應(yīng)”的主鏈交換反應(yīng),形成聚合反應(yīng)。“烯烴復(fù)分解反應(yīng)”,通過使用釕卡賓絡(luò)化物等特殊催化劑重新組合雙鍵,主鏈之間發(fā)生交換反應(yīng)。比如,-A-A-A-A-型聚合物和-B-B-B-B-型聚合物發(fā)生反應(yīng),可以生成-A-A-B-A-A-B-B-A-B-B-分子結(jié)構(gòu)的聚合物。
“烯烴復(fù)分解反應(yīng)”本身是兩種烯烴間發(fā)生重新組合的催化反應(yīng),還榮獲了2005年度的諾貝爾化學(xué)獎(獲獎?wù)呤且练?middot;肖萬、理查德·施羅克和羅伯特·格拉布)。此次九州大學(xué)將該反應(yīng)用于聚乙烯和聚酯的異種聚合方式的聚合物。
    聚乙烯發(fā)生連鎖聚合(在聚合物的反應(yīng)點上單體之間發(fā)生連鎖的聚合方式),聚酯發(fā)生逐次聚合(單體之間相結(jié)合,結(jié)合后的分子發(fā)生進一步結(jié)合,以此類推形成高分子的聚合方式),由于聚合方式不同,此前兩者之間不能發(fā)生聚合反應(yīng)。此次,該研究小組使具有雙鍵的聚丁二烯和不飽和聚酯發(fā)生“烯烴復(fù)分解反應(yīng)”,聚合過程中氫化主鏈剩余的雙鍵,使之變成單鍵,最終就得到了聚乙烯和聚酯的聚合物。聚乙烯是融點為133℃的硬薄膜,聚酯是融點為46℃的硬脆薄膜,此次聚合兩者得到的聚乙烯-聚酯合成薄膜是融點為77℃的硬度稍軟的薄膜。
    由于具有雙鍵的聚合物可以應(yīng)用“烯烴復(fù)分解反應(yīng)”,該研究小組希望今后通過開展其它聚合物和反應(yīng)條件等的研究,也可以合成用于產(chǎn)業(yè)的新聚合物。比如,賦予聚乙烯和聚丙烯等通用聚合物新的功能、相反通過在功能性聚合物上合成通用聚合物提高成形加工性,實現(xiàn)了低成本化。
像此次實驗中的雙鍵那樣根據(jù)特定的外部刺激重復(fù)進行合成和分解的化學(xué)結(jié)合稱為“動態(tài)結(jié)合”,該研究小組除新合成的聚合物外,還合成了導(dǎo)入可再利用功能基的聚合物以及具有自我修復(fù)功能的聚合物等新概念聚合物。

    此次的研究成果在20081127日~28日于廣島國際會場舉行的“第17屆聚合物材料論壇”發(fā)表.

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